鋁合金陽極氧化膜冷封孔劑的研制與應用

常溫封閉劑的主鹽為氟化鎳，在不加任何助劑的情況下，單純的氟化鎳也能作為封閉劑使用，但時間一長，即會出現粉霜，氯離子消耗增大、PH值上升過快等缺陷。有哪一種化合物既能抑制F﹣的消耗速度而又可控制PH值保持在工藝條件范圍之內呢？本節就評述緩沖劑在常溫封閉劑中的重要作用。

常溫封閉機理淺述

常溫封閉的本質是Ni2﹢填充。多孔氧化膜在水中表面呈正電性，它對溶液中的Ni2﹢呈排斥狀態，但是該氧化膜在水溶液中仍然可以進行微弱的水合反應。如果溶液中有F﹣存在，水合反應應加速進行。當氧化過的鋁合金型材浸于封孔液中后中，Ni2﹢和F﹣很快滲透到氧化膜的微孔之內，這時F﹣與孔壁發生如下反應：

      Al?O? +12F﹣ +3H?O    →   2AlF63﹣+6OH﹣    
      AlF63﹣+ Al?O?+3H?O   →   Al?(OH)?F6+3OH﹣
     XAlF63+?yAl?O?+3xH?O   →  Al(x+y)(OH)?xFy+3XOH﹣ 

反應產生的OH﹣使膜孔內pH值局部升高，從而使擴散過來的Ni2﹢水解成沉淀，堵塞微孔達到封孔的目的。由以上反應過程可以看出（1）F﹣是鎳年輕在氧化膜微孔內水解反應的引發劑，促進了鎳鹽的水解；F﹣也能中和掉氧化膜上的正電荷，從而促進鎳鹽等成分對氧化膜的滲透；F﹣還與氧化膜一起發生水合反應，引起輔助封閉的作用；F﹣易與水中的鈣、鎂離子形成難溶的氟化物，增加了F﹣的消耗，使生產過程中的鎳、氟消耗不成比例，往往鎳消耗不多時，氟就需要補加，使鋁合金型材封閉質量得不到保證。雖采取單獨補加氟化鈉或氟化銨的方法，但往往會加劇氟的貧化。（2）上述三個反應式都有OH﹣產生，只要有氟離子參與反應，pH值就升高，當pH值上升到6.5以上時，Ni2﹢就有沉淀的可能，從而造成槽液渾濁及封閉質量不合格。

從上述反應機理得到：沒有緩沖劑來緩沖F﹣和pH值，封閉槽液就很難穩定，經過篩選，氟硼酸或氟硅酸鹽具有優良的緩沖性能。